Только по косвенным признакам.
Если вы ждёте аудиторию из РФ, а VPN находится за ее пределами, можно дергать IP посетителя ($_SERVER['REMOTE_ADDR'];) и прогонять через какой-нибудь сервис типа
https://ip-api.com. Результат отличный от "Russua" - обрабатывать, как вам требуется...
Но это как вариант. Способ весьма костыльный.