Работа с xml - та ещё задача. Я бы вам рекомендовал использовать BeautifulSoup:
import requests
from bs4 import BeautifulSoup
response = requests.get("https://steamcommunity.com/id/little4wingeneral/?xml=1")
soup = BeautifulSoup(response.text,"html.parser")
steamID64 = soup.select_one('steamID64').text
print(steamID64)
>>> 76561198975722860
Доступ к вложенным элементам:
soup = BeautifulSoup(response.text,"html.parser")
groups = soup.select('group groupID64')
for group in groups:
groupID64 = group.text
print(groupID64)
103582791429670253
103582791436397384
103582791457672580
103582791461046683
Шпаргалка по CSS-селекторам
Beautiful Soup на русском языке