Если известно точное количество ключей, то можно таким образом.
administration = {0: {'Owner':'Дмитрий'}, 1:{'Editor':'Михаил'}, 2:{'PR manager':'Оксана'}}
print(administration[0]["Editor"])
print(administration[2]["PR manager"])
Однако так не делается, никто не выводит по индексам значения в словаре. Используются ключи. Если действительно нужна индексация. То проще завести массив. По сути массив и есть словарь, где ключ является индексом.
Вот пример
data = ['Дмитрий', 'Михаил', 'Оксана']
print(data[0])
print(data[-1])
Или так
data = ['Owner:Дмитрий', 'Editor:Михаил', 'PR manager:Оксана']
print(data[0].split(":")[1])
print(data[-1].split(":")[1])