Во первых в списке могут быть только элементы списка - это li.
Во вторых при помощи css, мы можем обращаться только к внутренним элементам ul:hover > li
либо с стоящему следом элементу li:hover + li, либо ко всем элементам которые находятся на том же уровне и следуют после выбранного элемента li:hover ~ li.
Так что если бы в ul можно было бы засунуть див, то эта задача решается только при помощи js.