mail.php подтягивает настройки из .env файла, если они там есть. В .env хранятся только те настройки, которые завися от окружения (на локальном сервере может быть один порт для почты, на продакшен другой), а все остальные (такие как название вашего приложения) - хранятся в файлах конфигов.