Я так понимаю, PhpStorm является более напичканной версией WebStorm с ориентировкой на бэкенд-разработчиков.
Но я все чаще замечаю, что именно frontend развивается намного быстрее и версии WebStorm получают все новые возможности раньше, чем они потом попадают в PhpStorm.
Стоит ли использовать WebStorm, если по большей степени я занимаюсь только версткой и работаю с PHP крайне редко (в основном для маленьких скриптов или что-то подправить).
Смотря насколько часто надо что-то подправить. Если раз в месяц две строчки — это можно сделать и без подсветки синтаксиса, прямо в WebStorm или в тупом блокноте. Если через день две строчки — можно сделать в VIM/Notepad++/любой редактор с подсветкой. Если каждый день по пять строчек — можно и купить PHPStorm.
В конце концов, поставьте себе триальную версию и посмотрите в течении месяца, дает ли она вам какие-то реальные преимущества.