Нужна ли вам ракетка для бадминтона в футболе?
Tkinter это библиотека для создания интерфейсов для ПК
HTML/CSS/JS используют для вёрстки веб сайтов.
Это совершенно разные инструменты для совершенно разных задач.
P.S. Tkinter вещь, в целом, неплохая но, кмк, уже устаревающая. Если уж нужен интерфейс для проги на питоне, после Лутца почитайте про PyQT.
P.P.S.
В PyQT можно было использовать css, но довольно ограниченно.
