К преимуществам Tkinter можно отнести то, что он есть из коробки в виндовых сборках питона, а так же он достаточно прост в освоении. Существенный недостаток один - на нём трудно построить более-менее сложные интерфейсы. К примеру, в стандартной поставке нет виджета таблицы.
Возможности PyQt (PySide) удовлетворят требованиям к построению интерфейса любой сложности. Но иногда, для совсем простых интерфейсов, тянуть за собой кучу Qt-шных библиотек, не совсем целесообразно.