Все эти программы - лишь инструменты.
Если посмотришь в магазине домашних инструментов, возможно удивишься, но даже разновидностей молотков можно найти штук 5-10.
Работай в том, что тебе больше подходит. Ну и PS и AI работают с растром и вектором, то есть уже РАЗНЫЕ вещи.
Не забывай, что кроме веб дизайна есть еще куча вещей, где нужно рисовать, чертить и работать с графикой.
