По питону, тот же "Укус Питона" не даст каких то особо продвинутых знаний, но даст основы, со знанием которых будет намного проще начинать более серьёзную литературу и документацию.
Я может глупость предложу, но почему бы просто не отрезать эти углы у исходного изображения кнопки, оставив их без фона, то есть прозрачными, и подставлять это в качестве png файла?