relay_domains, как видно из названия, необходим для организации ретрансляции почты.
Например если у вас несколько MX записей с разными приоритетами и почта пришла на сервер
с более низким приоритетом. Он может её принять, а потом переслать на «главный» почтовый сервер.
У вас проблема-то с чём возникает? Почта не уходит? Или вы принимать не можете? Для настройки приёма почты
вам, видимо, нужно local_domains смотреть.