Telegram bot api не предоставляет возможность получить список пользователей, которые когда-либо обращались к боту. Все рассылки делаются с использованием базы данных, которая никак не связана с серверами телеграм. Данные в такую базу заносятся из скрипта бота, зачастую при старте бота. Т.е данные о пользователях нужно собирать самому.
И еще. Бот НЕ может первым начать диалог с пользователем. Человек первый должен написать боту.