Возможно, а почему нет? Вам нужно авторизовать юзера с помощью вк. Юзер должен разрешить доступ к своим группам, фото и стене (ну или подобное). Если юзер является админом группы (или у него есть права на постинг туда) - то он без проблем сможет по нажатию на кнопку посылать аякс запрос на ваш серверный скрипт и дальше уже мистика вк API (все описано вот тут
vk.com/dev/upload_files )
Процесс загрузки фото на PHP можно нагуглить. Я сам делал на Node.js изрядно хапнул различных граблей. Дело в том, что порой сложно понять где проблема: в моем коде или в передаче параметров вк? А бывает что и само API дохнет и все висит.
Так же, не забудьте что должны быть разрешены всплывающие окна, так как постить фото можно будет только с подтверждением в попапчике. Не пугайтесь если там будет вместо фото надпись undefined - это был баг какой-то. Я долго на него смотрел, пока не начал обновлять саму группу в браузере, оказывается все уже работало.
P.S. используйте
VK Open API 
