Если предприятие не большое и работает с виндой, то обязательно быть знакомым хотя бы с Active Directory, политиками домена.
Если с Linux/Unix, то, хотя бы, понимать, как работать с пользователями в этих ОС, как управлять ресурсами.
В любом случае надо всегда помнить про бэкапы и мониторинг.
Если контора уже серьезная, то, от админа уже требуется больше - настройка роутоеров, свичей, различных коммутаторов (привет модель OSI), различные NAS, виртуализация, сервера телефонии (Asterisk, Oktell, Panasonic), распределенные нагрузки, резервирование каналов связи и т.д.
Основная задача сисадмина - что бы всё, что связано с ИТ в организации работало без остановок и помогало организации зарабатывать.
Я, когда работал админом, старался максимально все автоматизировать, чего и всем админам рекомендую.