Олег

$string = 'a:1|b:2|c:3|a:4';

$a = array();
foreach( explode("|", $string) as $pair )
{
  $pair = explode(":", $pair);
  if( ! isset($a[$pair[0]]) ) $a[$pair[0]] = $pair[1];
  else $a[$pair[0]] += $pair[1];
}

echo('<pre>');
print_r($a);
echo('</pre>');