Вообще-то исполняемые файлы лежат в %AppData%\npm
И именно эта директория должна быть прописана в переменной PATH
Лично я не помню, чтобы вручную ее прописывал. по-моему инсталлятор ноды делает это сам (систему только нужно перезагрузить после инсталла)