Вопрос хороший, сам с ним столкнусь в ближайшее время. Начал искать, подобный вопрос уже поднимался ранее на Тостере -
Как запустить определенную программу через VPN? (последний ответ).
А
тут показано подробнее как прописать в конфиге файла .ovpn эти маршруты. Пробуйте.