Ты можешь забиндить кнопку вот так:
from tkinter import Tk
root = Tk()
root.bind("<Enter>", function) #бинд кнопки на вызов функции
root.mainloop()
где root.bind("", function) является биндом. Чтобы забиндить на определенную кнопку вместо Enter введи свою кнопку, чтобы включать микрофон вместо "function" впиши функцию включения микрофона.