Если вы планируете стать верстальщиком, то LESS и scss обязательно надо изучить, их часто используют. Bootstrap - это скорее библиотека, чем фреймворк. Ещё стоит ознакомиться с БЭМ.
Ну а дальше всё зависит от того в какую сторону вы хотите развиваться, Front или Back.