/Users/
a1exDi/Library/Caches/com.skype.skype/
a1exDi/SKAvatarCache
Полагаю, что тут, но формат у аватарок почему-то текстовый. Возможно если поигратсья с форматами, то можно вытащить. Естественно заменить мои данные юзера на свои
UPD. Все оказалось просто, формат .jpg добавляем и можно смотреть
