нужно добавить пользователей
ejabberdctl register <username> <domain> <password>
Можно ли его заставить использовать mysql
Сами гуглить не пробовали, видимо?
https://docs.ejabberd.im/admin/guide/databases/mysql/
Используемая по-умолчанию нативная база может быть расположена в разных местах. Например, в /var/lib/ejabberd/
