Советую прочитать о псевдо-классах в
htmlbook.ru .Этот эффект создается когда, к элементу например div или в основном a присваивается в стилях CSS псевдо-класс ":hover" и выглядит это так:
HTML
Ссылка с классом link
CSS
.link:hover { //присваивает стили при наведении мыши
color: #ccc; //меняет цвет текста
border-bottom: 1px solid #000; //меняет подчеркивание, в частности его цвет и толщину
}