Если дополнительный адрес статичный, то можно просто у вебформы создать еще 1 шаблон.
Если нет, создаете скрытое поле, определяете новый параметр компонента, в поле записываете доп емэйл, раз есть поле, значит и в шаблоне оно будет, далее просто добавляете в список получаетелей значение этого поля, либо новый шаблон с этим получаетелем.
Все зависит откуда берется и как попадает в компонент доп почта.