Стандартная стека бутсрапа состоит из 12 колонок. Каждый ряд (row) делится на условные 12 частей, и col-xs-2 отхватывает две из них, col-xs-4 - четыре.
Во втором случае четыре маленьких блока находятся в одном ряду с большим. Здесь они делят 12 колонок на пятерых. Поэтому получается четыре блока по 2 колонки и один блок из 4 колонок. 4х2 + 1х4 = 12.
А в первом случае маленькие блоки завёрнуты в отдельный маленький ряд. Этот ряд тоже состоит из 12 условных частей, а маленькие блоки делят его поровну. Поэтому они должны быть не col-xs-2, а col-xs-3. Тогда 4х3 будет 12, и они займут маленький ряд целиком.
<div class="container">
<div class="row">
<div class="col-xs-8">
<div class="row">
<div class="col-xs-3">Контент</div>
<div class="col-xs-3">Контент</div>
<div class="col-xs-3">Контент</div>
<div class="col-xs-3">Контент</div>
</div>
</div>
<div class="col-xs-4">Контент</div>
</div>
</div>